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9第九章天然鲜花香料 讲稿

来源:花匠小妙招 时间:2024-10-30 05:38

1、 3净油 第九章 天然鲜花香料植物性天然香料是从芳香植物的花、叶、枝、干、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机混合物。大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。根据它们的形态常具有精油、浸膏、酊剂、净油、香脂和香树脂等产品。植物性天然香料的含量不但与物种有关,也随着土壤成分、气候条件、生长季节、生长年龄、收割时间、贮运情况而异。花卉精油是从芳香花卉中提取制得的具有特征香气的油状物质,其香气显示植物原有的特征,如玫瑰油具有优美浓郁的玫瑰香气,茉莉浸膏具有浓郁的茉莉香气。花卉精油具有不含化学色素、不含防腐剂、不含矿物油脂、不含引起过敏的化学成分等特点。它们是许多化合物的混合物,主要成分包括萜烯烃类

2、、芳香烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酯类和酚类等。第一节 天然香料产品形态与传统工艺概述天然植物香料的加工产品,依据不同的特殊加工工艺而有不同的产品形态。就芳香花卉而言,产品通常有精油、浸膏、酊剂、净油、香脂等形式。1精油通常是指用水蒸汽蒸馏、压榨、冷磨或干馏从香料植物中提取得到的含香物质的制品。这些制品,在常温下呈液态。通常将“精油”的精字省去。例如玫瑰精油,可以简称为“玫瑰油”,柠檬精油简称为柠檬油。以压榨或冷磨法生产的柑橘属精油含有较多的萜类。采用冷冻、减压蒸馏法、选择性溶剂萃取法或分馏萃取联用法,将精油中所含的单萜或倍半萜烯类物质全部或部分除去,所得的精油称为除萜精油,简称除萜油。通过

3、除萜,提高或改进某些精油在高浓度乙醇中或某些食用有机溶剂的溶解度 ( 防止浑浊 ) ,并使之用于低浓度乙醇加香(香水),使其可用于水体系;提高或改进某些精油的主要香气或香味;防止某些精油在贮藏时产生酸败气息或生成树脂状聚合物。采用一定的方法去除有害成分,不补入或少补入一些其它物质,使其香气天然品相近似,称这种精油为重组精油2浸膏从广义上说,是指用挥发性溶剂浸提香料植物组织所得到的提取液,经蒸发浓缩回收溶剂后,得到的膏状物质称为浸膏。浸膏的特点:在大多数情况下,浸膏中含有相当数量的植物蜡、色素、叶绿素、糖类等杂质,通常还含有部分溶剂和水分。有代表性的产品如茉莉浸膏、晚香玉浸膏、桂花浸膏、树苔浸膏

4、、白兰花浸膏、啤酒花浸膏等。用乙醇萃取浸膏或香树脂、香脂以及含香蒸馏水的萃取液,经冷冻处理,滤去不溶于 乙醇的物质,然后在减压下低温蒸发回收乙醇,所得的产物统称为净油。净油可分为:浸膏净油、香树脂净油、香脂净油和含香蒸馏水净油。4.酊剂用一定浓度的乙醇在室温下 (不加热)浸提天然香料所得的乙醇浸出液,经过滤澄清的制品,统称为冷法酊剂;用一定浓度的乙醇在加热条件下浸提天然香料所得的乙醇浸出 液,经过滤澄清的制品,统称为热法酊剂。5香脂(或油脂)内,用脂肪(或油脂)冷吸法将某些鲜花中的香气成分吸收在纯净无臭的脂肪 这种含有香气成分的脂肪(或油脂),称之为香脂。利用该法加工的原料多数是化学成分容 易

5、释放、香势强的茉莉花、兰花、橙花、水仙、晚香玉等名贵花卉。必须指出,随着科学技术的发展,在近现代的生产方法中,产生和发展了一些新的生 产方法。如分子蒸馏、超临界萃取、传统方法与超临界技术的结合等,在精油与浸膏的生 产上能够获得更高的得率和更好的产品品质。第二节精油化学组成萜类化合物精油中的萜类成分组成的混合物,所含成分比较复杂,其中含氧衍生物多具有较强的 生物活性和特异的芳香气味,是挥发油的主要组成成分。根据碳原子骨架中碳的个数来分类,有单萜(Cio)、倍半萜(Cl5)、萜(C2o)、三萜(Go)、四萜(C40)之分。香花精油中较常见且含量较多的成分如香茅醛、香叶醇、香茅醇、芳樟醇和橙花醇等月

6、桂烯罗勒烯CHO香茅醇CH2OHCH 2OH/香茅醛/香叶醇OHCH2OHZ芳樟醇Z橙花醇/薄荷酮OCch3芳香族化合物a-姜黄烯等。另一类精油中的芳香族化合物成分含量仅次于萜类,存在相当广泛。精油中的芳香族化合物 的来源大致有两类:一类是萜类衍生物,如百里香草酚、孜然芹烯、是苯丙烷衍生物,其结构多具有C6C3骨架,如桂皮油中的桂皮醛,八角茴香油中的茴香醚,丁香油中的丁香酚、香兰素等。CH2CH2OHCHOCH CHCHOCHOOCH3OH香兰素苯甲醛肉桂醛苯乙醇OHOCH3CH3OH百里香酚脂肪族化合物精油中也长存在某些小分子脂肪族化合物,包括烃、醇、醛、酮和酯等。例如甲基正壬酮在鱼腥草、黄

7、柏果实及芸香精油中存在,正庚烷存在于松节油中,正葵烷存在于桂花 的头香成分中。一些精油中还常含有小分子醇、醛及酸类化合物,如异戊醛存在于柑橘、 柠檬、香茅、薄荷、桉叶等精油中,正壬醇在陈皮精油中,异戊酸在啤酒花、迷迭香等精油中。OHCH3CH2CH2CH =CHCHO叶醇叶醛CH3CH2CH = CH(CH2)2CH 二CHCHO紫罗兰叶醛CH3(CH2)12COOH肉豆蔻酸4.含硫含氮化合物含氮和含硫类化合物在天然植物性香料中存在及含量都很少,如橙花油及茉莉中含有邻氨基苯甲酸甲酯,茉莉及腊梅中含有吲哚,茶叶中含有2 -乙酰基吡咯,花生中含有 2-甲基吡嗪和2,3-二甲基吡嗪等。虽然它们含量很

8、少,但由于气味极强,所以不可忽视。CH3NH2NCH2 C CH3CH3吲哚1 Oh邻氨基苯甲酸甲酯2-异丁基噻唑/糠基甲硫醚CH2 SCH3H3C硫代乙酸乙酯sch2ch3IPNIh2-乙酰基吡咯; CH3精油的理化性质1.精油的物理性质(1)性状精油在常温下大多为无色或微黄色的透明液体,有些含有薁类或其他色素而呈特别的颜色,如麝香草油呈红色,桂皮油呈棕黄色 或棕色;精油大多数具有香气或特殊气味,有辛辣味灼烧的感觉,呈中性或酸性,其气味往往是精油品质优劣的重要标志;精油在低温时常有固体物质析出,称为“脑”,如薄荷脑、樟脑等,析出结晶后的油称为“脱脑油”。溶解性精油难溶于水,易溶于石油醚、乙醚

9、、氯仿、油脂等亲脂性有机溶剂中,能完全溶解于无水乙醇,而在低浓度乙醇中只能部分溶解。因此药典规定了精油在醇中的溶解度可以检查挥发油的纯度。精油在水中只能溶解极少量,溶解的主要是含氧化合物,能使水溶 液具有该精油特有的香气和生物活性,医药上常用这一性质来制备 芳香水剂,如薄荷水。物理常数精油是由多种成分组成的混合物,无确定的物理常数。但由于各精油的组成基本稳定,故相对而言其物理常数有一基本范围。挥发油的沸点一般在70300C之间,可以随水蒸气而蒸馏;精油多数 比水轻,也有比水重的(如丁香油、桂皮油),相对密度在 0.851.065之间;由于大多含有不对称碳原子,精油几乎均有光学活性,比旋光度在

10、+97177范围内;具有强的折光性,折射率在 1.431.61之间,这是精油质量鉴定的重要依据。4)挥发性与不稳定性精油对光、空气、热等较为敏感,长时间与空气、光线接触会 逐渐氧化变质,使其原有香味丧失,颜色变深,相对密度增加,并 能形成树脂样的物质,不能随水蒸气蒸馏。因此,精油应贮存在棕 色瓶内,密闭并低温避光保存。精油在常温下挥发而不留任何痕 迹,这是精油和脂肪油的本质区别。2. 精油的化学性质1)不饱和性质易被氧化,形成过氧化物。例如松节油在氧化的同时,发生加 成反应,形成树脂,生成大分子物质,使油的相对密度增大,颜色 加深,并有难闻的臭气,同时油再也不能被水蒸气蒸馏出来。在有酸存在情况

11、下加热,很不稳定,双键易于破裂,环状化合 物可以破裂成直链化合物,有时直链化合物也能环化。可与卤素(Br2、CI2、I2),卤化氢(HF、HB)酰氯(NOCI )、N2O3等产生加成反应,加成物具有一定的熔点、溶解度和颜色。利用这种性质,可以分离和精制某些化合物,亦可鉴定 某些化合物。2)呈色反应由于各种精油的化学组成成分不同,找不出共同的呈色反应试剂,经验证明,凡具有丙烯基( CH2=CH-CH2- )的化合物与间苯三酚和浓 HCl 作用,可呈现红色。第三节 精油的提取方法精油的化学组成十分复杂,以萜类及其衍生物为主,也含有芳香族化合物,但它们共同点是都具有挥发性,都可以随水蒸气一起蒸馏出来

12、,因原料来源不同、原料的部位不同,方法也不同,所以可根据挥发油的不同性质来选择加工提取设备,常用的方法有水蒸气蒸馏法、溶剂提取法、压榨法、吸附法、超临界萃取法等,花卉精油提取常用的方法有蒸馏法、溶剂提取法、压榨法和吸收法四种。一、蒸馏法1. 蒸馏原理2. 蒸馏方法蒸馏法根据设备不同,可分为共水蒸馏法和水蒸气蒸馏法两种。(1)共水蒸馏-水中蒸馏共水蒸馏是将植物粗粉加水浸泡后,直接加热蒸馏出水和精油,冷却后,分离出精油。优点:该方法简单方便;缺点:原料直接受热易使精油的某些成分分解并使部分原料焦化,从而影响精油的质量。2)水蒸气蒸馏水蒸气蒸馏是将植物粉碎后放入蒸馏器中,通入水蒸气,精油随水蒸气一起

13、馏出。水蒸气蒸馏是目前应用最广泛的一种方法,适用于挥发性的、水中溶解度不大的成分的提取。二、溶剂提取法溶剂提取法原理是根据“相似相溶”原理进行的,通过选择适当溶剂将原料中的化学成分从原料中提取出来。常见溶剂的极性度强弱顺序可表示如下:石油醚(低沸点7高沸点)二硫化碳四氯化碳三氯乙烯苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇乙腈水吡啶乙酸。用低沸点有机溶剂如乙醚、石油醚等连续回流提取或冷浸提取,提取蒸馏或减压蒸馏除去溶剂即可得粗制精油。某些花经常采用这种方法来制备香料,如:白丁香花、木兰花、金合欢花、桂花、紫罗兰花、栀子花、白兰花、茉莉花等。浸提的一般工艺流程浸提、浓缩的工艺条件及有关因素:1)原料

14、的装载量装载高度一般为浸提容器的 70%,装载的原料要和溶剂有一个最大的接触面积,以确保最好的传质效率,固定浸提最好分格装载。2)料液比溶剂应盖没料层,一般为1:41:5 。3)浸提温度最常用的室温,浸提温度适当提高,浸出率也会显著提高。浸提温度对溶剂渗透和精油扩散速率也有影响。4)浸提时间 达到理论提取得率的 80%85% ,即可完成浸提。5)真空浓缩对含热敏性成分的浸提液,必须减压浓缩,真空度选择在8083kPa,加热温度保持在 3540C,再减压浓缩近一半时,以120150r/min速度进行搅拌为宜,至浓缩为粗膏状。6)净油的制备在浸提过程中,大量植物蜡溶入溶剂,用 95%以上乙醇除蜡,

15、乙醇用量为浸膏量的 1215 倍,在室温下过滤,除去的蜡要用乙醇洗至基本无香,滤液再在0C下冷冻23h,减压过滤。除蜡后的溶液浓缩到原浸膏量的3倍,浓缩真空度为7379kPa,当乙醇蒸发完时,提高真空度到93kPa,蒸发在水浴上进行,温度控制在4555C,但有时超过 65C,浓缩过程中也要搅拌,以加快乙醇的蒸发,至净油中乙醇残留量不大于 0.5% 。三、超临界提取1. 超临界提取原理超临界流体萃取法 (supercritical fluid extraction,简称 SFE) 是利用超临界流体在临界温度和压力附近具有的特殊性能,即接近液体的密度和对物质良好的溶解性,以及接近气体的高扩散性,进

16、行萃取的一种分离方法。在超临界状态下,将超临界流体与含芳香成分的物质接触,有选择性地萃取其中的芳香成分,然后减压或升温,使超临界流体变为普通流体,被萃取的芳香成分则完全或基本与流体分离,从而得到芳香成分。常用的超临界流体有:二氧化碳、液态丙烷、丁烷等,其中使用最多的是二氧化碳。超临界流体萃取技术与其它萃取方法相比,无有机溶剂残留,产品香味纯正,萃取率高,且 CO2 无腐蚀性,因此有着广阔的应用天地。目前在我国的香料提取等行业已有应用。2.超临界流体萃取(SFE的过程系统超临界流体萃取过程系统的组成各不相同,这取决于原料的性质、操作条件及超临界流体溶剂的性质。通常超临界流体萃取系统主要由四部分组

17、成:溶剂压缩机(即高压泵);萃取器;温度、压力控制系统;分离器和吸收器。其他辅助设备包括:辅助泵、阀门、背压调节器、流量计、热回收器等。常见的三种超临界萃取流程示意图如下所示:(1)是控制系统的温度,达到理想萃取和分离的流程。超临界萃取是在产品溶质溶解度为最大时的温度下进 行。然后萃取液通过热交换器使之冷却,将温度调节至溶质在超临界相中溶解度为最小。这样,溶质就可以在分离器中加以收集,溶剂可经再压缩进入萃取器循环使用。第二种方3)即吸附方式,它包括在式(2)是控制系统的压力。在图中,富含溶质的萃取液经减压阀降压,溶质可在分离器中 分离收集,溶剂也经再压缩循环使用或直接排放。第三种方式( 定压绝

18、热条件下,溶剂在萃取器中萃取溶质,然后借助合适的吸附材料如活性炭等以吸收萃取液中的溶剂。实际上,上述三种方法的选择取决于分离的物质及其相平衡。(1)(2)吸收器溶剂(3)四、吸附法1.原理在香料植物加工提油中,吸附法应用远少于蒸馏法、浸提法。天然花香料生产所应用 的吸附多为物理吸附,被吸附上的精油既不希望发生化学反应,也不希望发生极性吸附。物理吸附是由分子间引力所引起的,也就是范德华力。物理吸附无选择性,而且是可逆 的,吸附为发热过程,即体系的熵减小,降低了界面自由能,是一个自动过程,吸附多为 多分子吸附,吸附剂本身不发生变化。这样通过脱附,就能回收精油,而且精油的质量不 会发生改变。常用的吸

19、附剂有硅胶、活性炭等。2.吸附方法吸附法分三种:脂肪冷吸法、油脂温浸法、吹气吸附法。1)脂肪冷吸法先将脂肪基涂于方框的玻璃板的两面,随即将花蕾平铺于每框涂有脂肪基的玻璃板 上,铺了花的框子应层层叠起,木框内玻璃板上的鲜花直接与脂肪基接触,脂肪基就起到 吸附作用。每天更换一次鲜花,直至脂肪基中芳香物质基本上达到饱和时为止。然后将脂 肪基从玻璃板上刮下,即得冷吸脂肪。2)油脂温浸法将鲜花浸在温热的精炼过的油脂中,经一定时间后更换鲜花,直至油脂中芳香物质过 饱和时为止,除去废花后,即得香花香脂。3)吹气吸附法利用具有一定湿度的空气和风量均匀地鼓入一格格盛装鲜花的花筛中,从花层中吹出 的香气,进入活性

20、炭吸附层,香气被活性炭吸附达饱和时,再用溶剂进行多次脱附回收溶 剂,即得吸附精油。3. 一般流程吸附法通常用 3 分猪脂、 2分牛脂的混合物作为精油的吸收剂,先在面积50cm x 505cm 的木cm,厚度为3m m的玻璃板的两面涂上一层吸收剂,然后将涂好的玻璃板置于高框架中,在涂有吸附剂的面上铺金属网,其上放一层新鲜花朵或花瓣,再置一涂好的玻 璃板重叠起来,花瓣被包在两层吸收剂之间,玻璃板上的两面都可以吸收精油,依照花 的不同性质,放置一昼夜或更长的时间,除去花瓣,再换上新花瓣,如此,直至吸收剂达 到饱和为止,刮下吸收剂,可直接作为香脂用于化妆品上,也可提取高级精油。吸附法优点:制得的精油,

21、品质较佳,多用于提制贵重的精油,如玫瑰油、茉莉花油 等;此种方法可以保存花朵的新鲜和完整;在酶的作用下,还可以继续使花朵产生精油, 所以产量高,质量好;缺点:该方法成本较高。现在还有应用于活性炭来吸收精油的,其方法是将花放置在大的容器中,通入空气或 惰性气体(通常用 N 2) ,将饱和了的精油气体,导入装满活性炭桶中。最后再从已被精油 饱和的活性炭中用低沸点溶剂将精油提取出来。五、压榨法压榨法是从香料植物原料提取精油传统方法,主要用于柑橘类精油的提取。柑橘类精油的化学成分都为热敏性物质,受热易氧化、变质、因此,柑橘的提油适用 于冷压和冷磨法。当油囊破裂后,精油虽会喷射而出,但仍有部分精油在油囊

22、中,或已喷出的精油为果 皮碎屑或海绵组织所吸收,所以在磨或压时,必须用循环喷淋水不断喷向被磨和被压物, 把精油从植物原料中冲洗出来。由循环喷淋水从果皮上或碎皮上冲洗下来的油水混合液, 常带有果皮碎屑,为此要经过粗滤和细滤,滤液经高速离心机分离,才能获得精油。柑橘类果皮中精油位于外果皮的表层,油囊直径一般可达0.40.6mm 无管腺,周围无色壁,是由退化的细胞堆积包围而成。如果不经破碎,无论减压或常压,油囊都不易破裂,精油不易蒸出。但橘皮放入水中浸泡一定时间后,使海绵体吸收大量水分,或者设法使海绵体萎缩,使其吸收精油的能力大大降低。此外油囊及其周围细胞中的蛋白胶体物质和盐类构成的高渗溶液有吸水作

23、用,使大量的水分渗透到油囊内部和它的周围,油囊内压增加,当油囊破裂时,油液即喷出。过滤,离心分离得香精,设香精油有少量水分和蜡状物等杂质,放在 8C低温静置6d,杂质与水就沉降下来,然后,吸取上层澄清精油,再过滤,滤液即为香精油产品。压榨法的优缺点优点:由于该法在室温中操作,所得精油质量好,可保持原有的新鲜香味;缺点:该法得到的产品不纯,可能含有水分、叶绿素、粘液质及细胞组织等杂质而呈浑浊状态,同时很难将精油完全压榨出来,操作复杂,出油率低,不适用于工业生产。第四节 精油的分离用水蒸气蒸馏法、溶剂提取法、吸收法以及压榨法等制备的精油类都是混合物,要想得到单一成分就需要进一步分离,目前常用的方法

24、有分馏法、化学法、色谱法和结晶法,实际应用中通常几种方法配合使用才能达到目的。一、分馏法精油的组成成分复杂,结构类型不同,具有不同的沸点,因此可以用分馏法分离。般单萜类化合物的沸点随双键增多而增高,含氧单萜随官能团的极性增大而升高。精油中的某些成分遇热不稳定,易被破坏,宜采用减压分馏法分离。一般按沸程分成三个馏分。在3570 C /10mmHg蒸馏出来的成分主要为单萜烯类化合物;在 70100 C/lOmmHg蒸馏出来的成分主要为含氧单萜类化合物;在 80110 C/lOmmHg蒸馏出来的成分主要为倍半萜烯及其含氧衍生物。将各馏分分别进行薄层色谱或气象色谱检查,以了解其分离情况,再利用冷冻、重

25、结晶、色谱等方法进一步分离,即可得到纯品。分馏法特点:具备蒸馏压强低、受热时间短、分离程度高等特点, 能大大降低高沸点物料的分离成本 , 极好地保护热敏性物质。故该法特别适合于高沸点、热敏性的物料, 尤其是精油类、有效成分对温度极为敏感的天然产物的分离, 如玫瑰油、藿香油等。二、化学分离法化学法是根据各组成成分所含有的官能团或结构的不同,用化学方法逐一加以处理, 达到分离目的。三、色谱法精油经分馏法或化学分离通常只能得到理化性质相近或所连官能团相同的组分,难以 得到纯品,需进一步配合色谱法分离才能的得到单体化合物。将吸附色谱法与分馏法配合 应用常获得较好的分离效果。薄层色谱法、柱色谱法及气相色

26、谱法等均可用于精油成分的分离。一般用硅胶或氧化 铝作为吸附剂,通常是将精油溶于己烷中,加入色谱柱,先以己烷或石油醚冲洗,洗脱出 萜类成分,接着用乙酸乙酯洗脱,把含氧化合物洗脱下来,在洗脱过程中,可逐渐增加溶 剂的极性,分段将各类成分分离开。气相色谱是研究精油组成成分的有效方法。其优点有分离效果好、灵敏度发哦、样品 用量少、分析速度快,因此常用于精油的定性和定量分析。第五节几种花卉精油的提取、玫瑰花精油的提取1.乙醇提取一一超临界萃取联合工艺何熹等以 平阴1号玫瑰 为原料,采用乙醇提取后超临界二次萃取联合工艺,研究过 程和结果如下:将刚采摘的玫瑰与95 %乙醇按照1 : 2重量比常温浸泡 24

27、h,真空浓缩制成玫瑰CO进行3: 2添加夹带剂,再进行醇提浓缩液。取玫瑰醇提浓缩液500 mL,装入超临界萃取仪的萃取缸中,采用超临界萃取,分离得玫瑰粗油;将玫瑰粗油收集后按体积比二次萃取,最终分离得到终产物玫瑰精油。并得到以下结论。(1) 玫瑰粗油和玫瑰精油物理特征比较见表9-1.表9 - 1玫瑰粗油和玫瑰精油物理特征比较项目得率%颜色折光率密度g/L玫瑰粗油0.35绿色透明1.3710.866玫瑰精油0.12浅黄透明1.4580.860FCCV标准棕色或黄色1.457 1.4630.848 0.863注:FCCV (Food Chemicals Codex) 第 V 版。(2)萃取粗制精油

28、的适合条件为:温度70C,压力 30MPa,时间 120 min ;二次萃取精油的条件为:温度5OC,压力30 MPa,时间120 min。(3 )通过色谱/质谱联用法测定,经过二次超临界萃取法提取的玫瑰精油,共有香茅醇等42种成分,相对分子量集中在130150。主要成分:香茅醇41.3%,香叶醇9.3%,橙花醇25.6%,芳樟醇4.1%苯乙醇3.1%,丁子香酚5.5%, 丁子香酚甲醚1.6%(4)与水蒸气蒸馏(玫瑰精油得率0.03% )相比,用超临界萃取法提取的玫瑰精油,得率要高,而且由于提取温度较低,更利于保留某些香气成分,对于提高 玫瑰精油的品质具有磨细的优势。2. 水中蒸馏法提取玫瑰精

29、油张睿、魏安智等报道了采用蒸馏法生产秦渭玫瑰精油的工艺过程,该研究的特点一是鲜花采用食盐进行了腌制,二是数据来源于工业化生产,每批次的鲜花投料量达500kg , 具有生产操作的实际意义。过程及结果如下。(1)每天早晨 l0 时前采收,将开放和半开放的花朵摘下入笼带回加工厂进行保存处理。将玫瑰鲜花与食盐按4:1 混合并搅拌 均匀放人密闭的容器中保存。2)玫瑰花精油提取采用容积约 3000L ,每罐可蒸馏玫瑰花500 kg的蒸馏设备,此设备为自行设计的不锈钢蒸馏器,卧式冷 凝,回水蒸馏。花:水 =1: 4,在反复试验的基础上,摸索出了一 套先低馏速(100 L/h )蒸馏3 h、后高馏速(125

30、L/h )蒸馏1 h的二步变馏式水中回水蒸馏”的玫瑰花精油蒸馏提取方法,精油 得率为 0.042% 。3)不同腌制时间对精油得率的影响实验研究了不同腌制时间对精油得率的影响,结果见表9-2 。与不腌制的相比,用食盐对鲜花进行15天的腌制,精油得率油0.38%增加到0.42%,得率约提高10%。表9-2不同腌制时间对精油得率的影响花量/kg腌制时间/d得油量/g 得油率/%50001900.03850012050.04150052100.042500152100.042500202050.041500251800.036(4)不同花水比对精油得率的影响实验研究了不同花水比对精油得率的影响,结果见

31、表9-3。最佳花水比为1:4。4:1比例盐渍保存6090 C的分析纯石油醚进表9-3 不同花水比对精油得率的影响花量/kg加水量/kg花:水总蒸馏时间/h得油率/%评价50015001:340.036温度上升快,有结块50020001:440.042分散均匀50025001:540.039温度上升慢,能耗较大综上所述,二步变馏式回水蒸馏法最佳生产条件是:以玫瑰花与食盐125 d;花水比为1:4;蒸馏时间4 h,其中先用100 L/h蒸馏3 h,再用125 L/h蒸馏1 h,油水分离后,脱水精制可得到优质产品。采用“二步变馏式回水蒸馏法”工艺,在未增加蒸馏时间的同时,工业得油率较普通常规蒸馏法提

32、高27%。4.利用分子蒸馏技术分从玫瑰花渣中分离玫瑰精油郭永来等对水蒸气蒸馏法提取玫瑰油后的玫瑰花渣进行了二次提取研究。格拉斯玫瑰 鲜花经水蒸汽蒸馏提取玫瑰油后,花渣用离心脱水机脱水。对 行常压分馏,取低于 75C的馏分用于试验。石油醚萃取 :称取贮存的玫瑰花渣,加入 4倍的溶剂 (体积比 ),每隔半小时搅拌一次,浸泡2h以上,然后过滤,滤液用于浓缩,花渣再加入4倍的溶剂进行第二次萃取,第二次萃取液倒人装有1.5 kg玫瑰花渣的另一不锈钢桶内,再加入萃取四次。萃取四次后的花渣加入少量水用蒸馏法回收溶剂后弃掉。4 倍的溶剂,循环除去溶剂后得到玫瑰浸膏。离心机脱水的花渣浸膏平均得率为0.1524%

33、 ,经分析计算,花渣浸膏中净油脱溶制备浸膏:萃取液于温度50C下于旋转蒸发器中真空蒸发,含量为 51.04。浸膏脱蜡:在玫瑰花渣浸膏中,加入 10 倍于玫瑰浸膏体积的无水乙醇,充分搅拌后,放置 4 h,过滤,滤出第一次蜡;将滤液置于冰箱中冷冻24 h,保温抽滤,滤出二次蜡。脱溶制净油 :将脱蜡后的乙醇液倒入旋转蒸发仪的蒸发瓶中,水浴恒温加热,加热温度50C,旋转瓶转速每分钟60转,真空度-0.095 MPa,至回收瓶中无液滴滴下时结束。此时,蒸发瓶中的物质即为玫瑰花渣净油。分子蒸馏 :用分子蒸馏装置对脱蜡脱醇后的净油进行蒸馏以制备精油。分子蒸馏实验结果表明:真空度为5 Pa时,任何试验条件均蒸

34、出了较多的玫瑰油,说明应用真空度过高。真空度为10 Pa时,适宜的蒸馏速度为0.51.5 mL / min。真空度为15 Pa时,适宜的温度为 5055C,适宜蒸馏速度为 0.51.5 mL /min。真空度 为20 Pa时,可采用较高的蒸馏温度、较高的刮膜机转速和较小的蒸馏速度。综合试验结果,脱除格拉斯花渣净油中残留溶剂的适宜分子蒸馏条件应为:真空度1015 Pa、蒸馏柱温度4550 C、蒸馏速度11.5 mL / min、刮膜机转速250300 r/min。格拉斯玫瑰花渣精油得率为0.0448%。以上结果表明,蒸馏后的花渣中仍然含有大量的玫瑰香精油。用水蒸汽蒸馏法从玫瑰鲜花中提取玫瑰油,是

35、目前普遍采用的玫瑰油生产技术,但是 这种方法的出油率仅为 0.03%0.04%,用二氧化碳超临界萃取玫瑰鲜花,出油率可达 0.1%。这也说明水蒸汽蒸馏并没有将玫瑰鲜花中的玫瑰油全部提取出来,在水蒸汽蒸馏后的玫瑰花渣中还含有相当多残留的玫瑰油。总结:尽管不同方法所得精油的成分与品质存在着差异,但是,精油得率上的差异达 2 3倍,这是生产及研究都必须重视的问题。二、茉莉花精油的提取茉莉为木樨科素馨属常绿灌木或藤本植物的统称。品种主要有小花茉莉和大花茉莉。小花茉莉 ( Jasminum sambac) ,常绿小乔木,植株高 70 90 厘米,茎枝较细,呈藤蔓 型,原产于印度、巴基斯坦, 1000 多

36、年前传入中国,长江以南多有种植。我国的单瓣茉Jasminum grandiflorum) 又名莉,经各地多年选育,形成较多的地方良种,是熏制花茶以及制备浸膏的高级花卉,用单 瓣茉莉窨制的茉莉花茶,香气浓郁,滋味鲜爽。大花茉莉 大花素馨,植株高11.5米,为直立丛生灌木,多分枝,茎枝较粗硬,茎基部表皮有灰褐3 17 朵,多的可色皱纹。幼茎绿色,健壮枝条有棱和短茸毛。叶对生,阔卵形,全缘,网状脉,叶色浓绿,叶质较厚且富有光泽。聚伞花序,顶生或腋生,每个花序着生花蕾达 30 朵以上。茉莉花大多数品种的花期510 月,由初夏至晚秋开花不绝1. 溶剂法生产茉莉浸膏茉莉浸膏的生产,一般采用平转式逆流连续浸

37、提,以6070 C的石油醚作溶剂。此法浸膏得率,小花茉莉为0.24%0.26%;大花茉莉为 0.33% 0.36% 。由浸膏制备净油,净油得率为浸膏的40%55%。大花茉莉亦可采用固定浸提或转动浸提法加工。工艺条件如下:物料比:茉莉花:石油醚 =1kg: 4L。浸提温度:室温。浸提转速:平转式逆流连续浸提设备转速1 28r/min .17% 的石油醚,浸提时间: 96min.浸提液浓缩:浸提液经常压蒸馏,得到醚浸膏。醚浸膏中尚残存约在醚浸膏中加入浸膏量5%的无水乙醇,在搅拌下逐步升温至55C左右进行减压蒸馏,使乙醇 - 石油醚混合液尽量蒸出,即可得到茉莉浸膏。花渣处理:在花渣中尚含有一定的溶剂

38、,向装有花渣的蒸馏设备中通入水蒸汽,将 溶剂蒸出,然后经油水分离器将溶剂和水分开回收。溶剂回收后,残渣再用水蒸汽蒸馏4 5h, 可蒸馏得到少许茉莉精油。净油的制备:在浸提过程中,大量植物蜡溶入溶剂,可利用乙醇对芳香成分的溶解度 受温度变化影响较小,而蜡质在乙醇中的溶解度随温度降低而显著下降的特点来除蜡。用95%以上乙醇溶解浸膏,乙醇用量为浸膏量的1215倍,在室温下过滤,滤液再在0C下冷冻23h,减压过滤。除蜡后的溶液浓缩到原浸膏量的3倍,浓缩真空度为 7379kPa,当乙 醇接近蒸发完时,提高真空度并结合搅拌,以加快乙醇的蒸发,至净油中乙醇残留量不大 于 0.5% ,即得净油。2. 超临界萃

39、取制备茉莉花浸膏何春茂等对茉莉花超临界CO萃取进行了研究,分别考察了萃取工艺条件(时间、温度和压力等)对浸膏收率的影响。研究得到最佳工艺条件为:萃取压力:1215MPa;萃取温度:308323K;萃取时问:11. 5h;再以上条件下浸膏得率为0.24%。三、桂花浸膏桂花 ( Osmanthus fragrans(Thunb.) Lour . ) 属木犀科植物,是我国特有的常绿阔叶灌木或小乔木经济树种。原产我国西南山区,栽培历史长达 2500多年。 桂花浸膏是我国重要的香料产品。1. 超临界萃取桂花浸膏何春茂等对桂花超临界 CO2萃取进行了研究,分别考察了萃取工艺条件(时间、温度和压力等)对浸膏

40、收率的影响。研究结果表明:(1 )萃取时间的影响开始阶段萃取产物浸膏得率随时间增加而增加,到达 2h后,再延长时间不能提高浸 膏得率。2)温度的影响 浸膏得率随萃取温度的升高而提高,但产品质量有所下降。萃取温度为 303K 时,浸膏为黄色稠状液体,净油含量高,蜡质和色素相对较少,香气好。当萃取 温度为 323K 时,浸膏为黄棕 色膏状,净油含量相对较低,且带有异味和酸味。3)压力的影响 随着萃取压力升高,浸膏得率明 显提高。当压力高于 16MPa 时,浸膏香气明显变差,净油含量低,蜡质增多。根据以上实验结果,最佳工艺条件为:压力 1216 MPa、温度308318K,时间1.52h,浸膏得率0

41、.251%。2.不同提取方法对桂花精油得率的影响李发芳等用超临界流体萃取法 (SCFE) 、石油醚和酒精抽提蒸馏 三种不同的抽提方法,提取了成宁桂花品种银星的花精油;气质联 用(GCMS)分析不同方法提取精油的香气成分及其相对含量。(1)酒精萃取:将150 g银星鲜桂花浸水湿润后,沥尽水分,浸人95%食用酒精中浸提;浸提后于90C蒸馏2 h蒸馏水回收,再 反复蒸馏,得精油0.1 g,萃取率为0.07%。(2)超临界CO2流萃取体:采用一次加料、一级萃取、一级分离的方法萃取。在最大压力400 bar,最高温度373 K, CO?流量9 L / h条件下萃取1.5 h从解析釜中分离得到桂花精油。桂

42、花银星投 料155 g,萃取得到03g精油,萃取率为0.19%。石油醚萃取: 将15 %食盐腌制的桂花 水洗、滤干;按桂花与石油醚的质量体积比为1: 3(Kg/L)的比例在转鼓转速6 r/rain 条件下浸提90 min后,用石油醚洗涤2次。常压蒸馏回收大部分石油 醚;40C, 80 kPa下真空蒸馏;加入5 %乙醇,加热搅拌,在 50C , 90 kPa下真空蒸馏。石油醚462 L浸提154 kg银星,得到200 g桂花精油,得率为0.13%。四、啤酒花浸膏第六节鲜花精油的化学成分分析香花含有非常丰富的香气成分,通常称之为挥发性成分。以香花原料提取制得的精油,其中的化学成分也相当复杂,对于提

43、取加工的精油产品, 不管采用什么样的方法,都无法全部保留原料中的化学成分;再 者,不同的提取方法,检测方法的差异,所得到的结果也有差异。精油、浸膏、净油等产品的化学成分及香型决定了产品的品质和价 格。一、不同品种、不同制备方法所得精油的分析比较1.主要玫瑰品种的精油化学成分是研究者关注的重点。周围等从甘肃苦水玫瑰油(公司提供)中鉴定出 香茅醇和香叶 醇的总质量分数为66.6%,苯乙醇含量极低。水蒸气法。吴承顺等从北京妙峰山玫瑰油中鉴定出香茅醇和香叶醇的总质 量分数为47.9%,苯乙醇含量0.8% ;徐金玉等从新疆玫瑰油(公司提供)中鉴定出香茅醇和香叶醇的总质量分数为62.7%,苯乙醇含量3.8

44、%。水蒸气法。表9-5三个品种玫瑰花主体香成分比较化合物名称相对质量分数/%苦水玫瑰精油妙峰山玫瑰精油新疆玫瑰精油香茅醇51.828.051.0甲酸(乙酸)香茅醇酯3.46.4香叶醇14.818.611.7甲酸(乙酸)香叶醇0.81.33.6苯乙醇0.10.83.8橙花醇0.1金合欢醇及其酯类3.33.5芳樟醇及其氧化物1.52.90.12.不同产地,不同品种,不同方法徐金玉等从水蒸气蒸馏法制备的新疆玫瑰油中分析鉴定出25种成分,其中醇类质量分数较高,包括3 -香茅醇、香叶醇、3 -苯乙醇、金合欢醇等,GC-M分析鉴总质量分数占71.1 % ;韩荣伟等采用超临界二氧化碳萃取法萃取平阴玫瑰花,然

45、后用分子蒸馏技术精制萃取物,得到淡黄色玫瑰精油,定出63种成分,酯类化合物质量分数超过50%;胡文效等用亚临界二氧化碳萃取法萃取山东平阴玫瑰花,得到淡黄色浓稠状精油,GC-M分析鉴定出4558.1 %。一般种成分,其中香茅醇、香叶醇、橙花醇、芳樟醇几个化合物的总质量分数占 而言,水蒸气蒸馏法由于加热时某些热敏性成分被破坏,精油中沸点较低的头香成分会损 失较多;超临界或亚临界二氧化碳萃取法,使用极性较小的二氧化碳作溶剂,萃取条件比 较温和,具有较高的萃取效率,所得精油的香气更加逼真、饱满。表9-6不同制备方法所得玫瑰油主要成分比较序号化合物类别化合物名称质量分数/%水蒸馏新疆玫瑰油超临界平阴MD

46、玫瑰油亚临界平阴玫瑰油1乙醇-2.22芳樟醇3.50.14.03香茅醇17.4-20.24橙花醇34.5-5.153,7-二甲基-6-辛烯-1-醇-4.6-63,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇-2.9-7苯乙醇2.2-12.58香叶醇18.521.310丁香酚甲醚3.3-1.711a-蒎烯1.0-0.712月桂烯0.5-0.613邻苯二甲酸二异丁酯-3.6-14邻苯二甲酸二丁酯-2.9-15己二酸二异丁酯14.816丁二酸二异丁酯9.817戊二酸二异丁酯26.218戊二酸二丁酯3.2脂肪烃19十九烷23.2-14.420十 烷6.2-2.3二、同种原料、不同工艺所得精油的成分分析采用巩民浩

47、等以山东平阴玫瑰研究所提供的平阴玫瑰为原料,不同的初提工艺,再用统一的分子蒸馏条件进行精制得到玫瑰精油对精油进行 GC-MS测定。水蒸气蒸馏工艺:取500g玫瑰花,料液质量比为1 :5,在水蒸气蒸馏提取器中提取 4h,收集挥发油,在蒸馏温度110C ,蒸馏压力3.0 Pa,物料流量2mL/ min,刮膜转速480 r/ min的条件下采用分子蒸馏装置进行精制,得到样品。溶剂萃取工艺:取500 g玫瑰花,料液质量比为1 : 5,采用体积分数95%的乙醇进行浸泡提取4h,将浸提液浓缩,对浓缩液使用石油醚萃取,分子蒸馏同前。 超临界萃取工艺:取500 g玫瑰花,在温度50 C ,压力20 MPa条件

48、下进行超临界CO2萃取,分子蒸馏。 表9-7 三种工艺玫瑰精油基本成分比较化合物名称相对质量分数/%水蒸气蒸馏溶剂萃取超临界萃取香茅醇39.02435.92034.342甲酸(乙酸)香茅醇0.6341.7862.920酯香叶醇3.4252.1242.323甲酸(乙酸)香叶醇5.2155.6356.082酯橙花醇22.59919.49416.678乙酸橙花酯0.2950.5140.841橙花叔醇0.1540.0470.081苯乙醇0.7111.2202.102合计72.05766.74065.369玫瑰醚、芳樟醇及其氧化物是玫瑰精油中的清香成分,在3种工艺玫瑰精油中的相对质量分数见表9-8。超临

49、界萃取玫瑰精油含有较多的芳樟醇及其氧化物,使香气清澈,同时,又拥有较多的玫瑰醚,使玫瑰香气特性突出,整体上使人感觉生动清香.虽然溶剂萃取玫瑰精油中具有特征香气的玫瑰醚比水蒸气蒸馏工艺玫瑰精油高出了近0.1% ,但是溶剂萃取玫瑰精油中油脂味比较强烈,掩饰了清香气息,所以感觉上水蒸气蒸馏工艺玫瑰精油稍好更为清香.另外,水蒸气蒸馏精油中含有较多的萜烯类化合物,这些成分赋予了水蒸气蒸馏精油新鲜的头香,清新气息比溶剂萃取精油强烈。表9-8三种工艺玫瑰精油清香成分比较相对质量分数/%水蒸气蒸馏溶剂萃取超临界萃取芳樟醇及其氧化物3.0172.8723.632玫瑰醚0.7130.8070.936合计3.733

50、.6794.568金合欢醇及其酯类能够增加玫瑰精油的香甜气味,使之具有充实厚重的底蕴。从表9-9可以看出,3种精油中以超临界萃取玫瑰精油中相对质量分数最高,达到4.729% ,精油整体香甜,优雅,具有厚重的底香。水蒸气蒸馏工艺玫瑰精油和溶剂萃取玫瑰精油中相对质量分数较低,就使得香气略显单薄,少了份厚重感。表9-9三种工艺玫瑰精油甜香成分比较化合物名称相对质量分数/%水蒸气蒸馏溶剂萃取超临界萃取金合欢醇2.4582.0142.918乙酸金合欢酯1.4621.2531.811合计3.9203.2674.729三、一套完整工艺所得玫瑰精油与传统工艺所得精油的成分分析张静菊(平阴所)等用精馏后的 60

51、80C石油醚萃取平阴丰花玫瑰鲜花,制得玫瑰浸膏,再用无水乙醇除腊制得玫瑰净油,玫瑰净油用分子蒸馏仪蒸馏得到玫瑰精油(从浸膏 -净油-精油,可谓套完整的提取分离工艺)。通过GC-MS分析精油的化学成分,共鉴定出 78种化学成分,总含量为99.76%。其中醇类10种,含量为47.52% ;酸类9种,含量为15.70% ;酯类14种,含量为12.59% ;烯类18种,含量为5.79% ;酚类1种,含量为6.19%,醚类4种,含量为4.00% ;醛类6种,含量为2佃 ;烷9种,含量为1.99% ;酮类3种,含量为0.61% ;其它成分4种,含量为3.18% 。含量大于5的成分有4种,分别是苯乙醇22.

52、606%、香茅醇12.015%、香叶醇6.772%、丁子香酚6.194%。该工艺从浸膏宀净油宀精油,在工艺学上非常具有参考价值。与之对比的是,张海云等用水蒸汽蒸馏法从丰花玫瑰鲜花中提取的玫精油的68种化学成分中,醇类21种,含量67.18% ;酮类5种,含量10.04% ;烷类7种,含量4.87% ;酚2种,含量4.61% ;醚类3种,含量 3.20% ;烯类1种,含量 1.57% ;酯类7种,含量1.54% ;酸类4种,含量 1.22% ;醛类2种,含量 0.93% ;其它成分2种,含量 0.84% 。含量大于5% 的成分有 3种,分别是香茅醇37.524% 、橙花醇19.678%、十三酮

53、6.531%。苯乙醇的含量仅为2.70%。四、加工时间对玫瑰花精油含量及化学成分的影响黄朝情等研究了北京妙峰山玫瑰花瓣于采收当天提取和储存4天后提取所得精油的化学成分变化。结果表明:玫瑰花所含的低沸点成分特别是主体香气成分在储藏4天后含量明显降低。 玫瑰花瓣在存放 4 d 以后提取,精油成分中变化最大的是主香成分。主香成分在存放4d以后提取,其占总精油的百分比降低了约35%,而蜡质成分占总精油的比例却上升了约 35% ;香叶醇在存放后提取的玫瑰精油中含量显著变化,主香成分之一香叶醇的含量,由当日提取的 14.91% ,冰箱保存 4天后降至 6.44 %,室温 4天后降至 3.11% ;精油中香

54、茅醇在存放以后的含量也显著降低,降低的比例和香叶醇降低的比例相当,而蜡质成分(以二十三烷为代表 ) 在存放前后的含量却基本保持不变,这是因为蜡质是高沸点成分,存放过程中不易挥发损失。玫瑰花瓣于冰箱冷藏4d和室温放置4d后提取,其精油主香成分的变化值接近,说明玫瑰花在冰箱冷藏 4d以后,精油的质量也已经不能保证。因此,用于提取精油的新鲜花瓣应该尽快加工处理。马希汗等研究了玫瑰花精油含量的动态变化,研究结果表明:玫瑰花在花朵完全开放时出油率最高,因此生产上提取精油的玫瑰花应在花朵完全开放时进行采摘;整个花期中,产花量开始时逐渐增大,然后逐渐减少,出油率在初花期和末花期较高,盛花期相对较低,与产花量

55、呈负相关关系;光照、温度和湿度是影响玫瑰花出油率的主要因素,花朵芳香的散失速度受以上因素的影响。当温度升高、湿度降低时,由于花瓣的水分蒸腾加速,大量的芳香油随水分一起被蒸发散失,因而出油率降低,因此在接近正午时,玫瑰花的出油率急速下降。而阴雨天时,温度低,光照弱,湿度大,精油散失速度慢,出油率变化微小。因此在生产上,玫瑰花的采摘时间应在光照小、气温低、湿度大时进行。在晴朗的天气里,玫瑰花的采摘。 天气晴朗时,一天中的最佳采摘时间为早晨 5:008 00,最迟须在上午10 : 00以前采摘完毕。总结:在玫瑰精油中,不同的成分对其香气具有不同的贡献香茅醇、香叶醇、苯乙醇及其酯类是构成玫瑰精油的主体

56、香气成 分; 玫瑰醚、芳樟醇及其氧化物是玫瑰精油的清香成分; 丁香酚、丁香酚甲醚及石竹烯等辛香成分则主要辅助玫瑰的甜 香; 脂肪醇和倍半萜烯类化合物可以起到定香作用,使精油的香气更 持久;长链酮的存在会使玫瑰油出现油脂气; 长链烷烃是构成玫瑰蜡的主要成分 ,这些成分会使精油凝固点升高,但其对玫瑰油香气的影响尚不能确定。五、桂花挥发性成分桂花是一种香气十分浓郁的芳香花卉。陈虹霞、王成章、孙燕等采用水蒸气蒸馏方法提取桂花精油,通过GC-M方法对江西3个桂花品种(金桂、银桂、四季桂)的挥发油成分进行分析 。原料采集自江西新余丰宜县,桂花自然晾干,在密封袋贮存。样品置于挥发油提取器中按常规水蒸气蒸馏提

57、取,蒸馏液用石油醚萃取数次,减压浓缩,得到桂花精油,颜色为浅黄色,金桂的提取得率为 0.025 ,银桂的提取得率为 0.015 ,四季桂的提取得率为 0.03 。在相同试验条件下, 3种桂花挥发油的 GC-MS检测结果见表 9-10 。由表9-10可知:金桂中共鉴定出19种化合物,其主要成分为氧化芳樟醇、香叶醇、a紫罗兰酮、3 -紫罗兰酮、二氢猕猴桃内酯和邻苯二甲酸二丁酯等。银桂中共鉴定出13个化26个化合物,其主要成分为香叶醇、茶香螺烷、3 -紫罗兰醇、4-(2 , 6, 6-三甲基-环己-1-3 -紫罗兰醇、3 -紫罗兰合物,其主要成分为氧化芳樟醇、环氧芳樟醇、丁位癸内酯、酮、二氢猕猴桃内

58、酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二丁酯等。四季桂中共鉴定出烯)-丁烷-2-醇、邻苯二甲酸二丁酯和丁位癸内酯等。 表9-10三个品种桂花挥发油的化学组成序不同品种的GC含量/%号保留时间/min化合物名称分子式金桂银桂四季桂113.38a-甲基-a-4-甲基-3-戊烯基环氧乙烷甲醇Go H18O21.668-0.945214.295氧化芳樟醇C10H18O24.1572.2371.53315.397芳樟醇C10 H18 O2.062-1.343419.769环氧芳樟醇C10 H18O21.9582.001-522.4573环柠檬醛C10H16O1.882-624.191对-4-孟烯-3-酮C1

59、0H16O-1.949725.134香叶醇C10 H 18。8.547-8.498827.697茶香螺烷C13 H 22O-3.800929.139茶香螺烷C13 H 22O-3.8741032.352丁香酚C10 H12O2-0.9831132.772对甲氧基苯乙醇C9H12O2-1.9881233.180a-紫罗兰醇C13H22 O-1.4931334.4973-紫罗兰醇C13H22 O-2.3588.4551434.7343-紫罗兰酮C13H20 O5.9030.9930.8031534.8261-甲基-4- (4-甲基-戊烯基)笨C13H18O-0.7611635.0233-二氢紫罗兰酮C13 H 22O1.395-0.9531735.2534- (2,6,6-三甲基-环己-1-烯)-丁烷-2-醇C13H24O1.4061.17538.3331835.375香叶基丙酮C13H22 O0.4670.8120.2071935.796丁位癸内酯C10 H18O23.1256.3201.9482036.1853-紫罗兰酮C13 H20 O20.615.291.312136.7331-甲基-3-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)乙酸丙酯C15 H26O2-0.7882237.075二氢猕猴桃内酯C

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