首页分享一种从白刺花或砂生槐中提取苦参碱、槐定碱的工艺.pdf

一种从白刺花或砂生槐中提取苦参碱、槐定碱的工艺.pdf

来源：花匠小妙招时间：2025-01-10 18:59

一种从白刺花或砂生槐中提取苦参碱、槐定碱的工艺

【技术领域】

本发明涉及从天然植物中提取含氮杂环化合物的工艺，具体地说是涉及从白刺花或砂生槐中提取苦参碱、槐定碱的工艺。背景技术

白刺花S.viciifolia或砂生碱S.moorcroftiana两种植物均产于我国西部地区，尤其西部沙漠地带，为槐属豆科野生植物，全株均含苦参生物碱，由于有固沙作用，只能取其地上部分做工艺生产。

白刺花含生物碱为：槐果碱、氧化槐果碱、槐胺碱、新槐胺碱、羟基苦参碱、苦参碱、氧化苦参碱、槐定碱等。

砂生槐含生物碱为：苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱、氧化槐果碱等。

把同苦参碱结构相似的槐果碱、氧化槐果碱、羟基苦参碱、槐胺碱、脱氢苦参碱统称为苦参烯碱。在D环上均带有双链结构，通过氢化法打开，转化为苦参碱。

将白刺花、砂生槐所含生物碱结构及分子式，分述如下。苦参碱 matrine C15H24N2O 74-76℃

氧化苦参碱oxymatrine C15H24N2O2. 214℃

槐胺碱(Sophoiamine) 新槐胺碱(New-Sophoiamme)

上述几种，可通过化学反应相互转变。在分离过程中，碱性较弱的苦参碱，易于从中分离。槐定碱结构虽然和苦参碱相似，但它是反式的立体结构，很难加氢还原。

槐定碱sophocarine C15H24N2O 106-108 分子量248

白刺花和砂生槐中含有较多的以下四种：

苦参碱氧化苦参碱氧化槐果碱槐定碱槐果碱sophocarpine C15H22N2O 51-54℃

氧化槐果碱N-oxy sophocarine C15H22N2O2 209℃

羟基苦参碱sophoranol C15H24N2O2 171℃

这些生物碱具有抗菌消炎、抗病毒、抗支原体、抗衣原体的作用。而槐定碱更具有抗多种病毒，对治疗腺癌效果更佳，有很大的开发前景。

这些野生槐主要产于沙漠地带，根有固沙作用，而地上部分只能为农民做烧材用。产量多，价格便宜，如果充分利用产生极大的社会效益，是目前急待解决的问题之一，而且在利用白刺花、砂生槐进行工业化规模的生产，目前尚少。发明内容

本发明的目的在于弥补上述现有技术中存在的不足之处，而提供一种工业化规模的从白刺花或砂生槐中提取苦参碱、槐定碱的工艺。

本发明目的是通过如下措施来实现：

一种从白刺花或砂生槐中提取苦参碱、槐定碱的工艺，是按如下顺序的步骤进行：

从白刺花或砂生槐中提取制得苦参总碱；离心分离苦参总碱，制得苦参烯碱和苦参碱，经氢化，制得粗苦参碱；重结晶，制得精制苦参碱；处理水相，制得精制槐定碱；

将白刺花或砂生槐经2-3％盐酸浸泡、甲苯回流提取，煮沸，加6‰还原剂亚硫酸钠，萃取，加酸，制得苦参总碱；

在苦参总碱中，加入30％氢氧化钠，调PH8-10，甲苯萃取，离心，得大部分苦参烯碱和少量苦参碱，经氢化，离心分离，得粗苦参碱；

苦参总碱离心分离之后，从水溶液母液中，加入30％氢氧化钠，调PH9-11，氯仿提取，回收溶剂，离心分离，得粗苦参碱；粗苦参碱经石油醚重结晶制得精制苦参碱；

在所述的处理水相中，加入20％氢氧化钠，调PH12-13，甲苯萃取5次，离心分离，石油醚重结晶，得精制槐定碱；

砂生槐中不含槐定碱。

本发明用不同的PH值进行梯度分离，提取白刺花或砂生槐中含不同生物碱。

苦参碱单体PH值为9.5；

苦参烯碱含几个在喹喏里西啶D环上13-14位置均含有双键，可以氢化，打开而成苦参碱。但在槐果碱内还含有极少量的Lehmannine碱，而它地双键是在D环上12-13位置，一般难氢化打开双键，需要双重氢化才可以还原成苦参碱，由于含量少，不适工业生产。

分离苦参碱时，调PH8-10，目的是把这一段的生物碱全部提取，当然也含少量的苦参碱。关键是还含有少部分氧化苦参碱，PH较低在7左右，经氢化全部还原成苦参碱。分离苦参碱时，PH10-11，目的不影响槐定碱的分离。

分离槐定碱时，PH12-13，目的把这段的生物碱全部分离，关键是PH13，槐定碱才可全部沉淀分离。

本发明相比现有技术具有如下优点：本发明的原料生长在西部沙漠地带，原料来源丰富，把农民用来烧材的地上原料利用起来，从中制得的苦参碱，槐定碱具有抗菌消炎、抗病毒、抗支原体、抗衣原体的作用。另外，与苦参碱结构相似的苦参烯碱，在喹喏里西啶D环上带有双键的数个生物碱，经氢化，打开双键而形成苦参碱，提高了收率，可达32-36％的成品，工艺简单，常温常压加氢，十分安全。附图说明：

图1：从白刺花或砂生槐中提取苦参总碱的工艺

图2：从苦参总碱中提取苦参碱、槐定碱的工艺具体实施方式：

下面列举一个实施例，对本发明加以进一步说明。

实施例1

具体制备方法如下：(一)苦参总碱提取工艺A、粉碎

干燥的白刺花或砂生槐地上部分，粉碎成片状，装入铁槽内，加入2-3％盐酸液，加入量物料与2-3％盐酸液量比为1∶0.5，充分搅拌，润湿，用塑料布密封，以防水分丢失，历时8小时。B、冷浸

将润湿的物料加渗浸罐内，加入2-3％盐酸，其量为物料重量的25-35％，冷浸48小时。

冷浸完毕后的物料放入反应釜中，同时加入物料重量的2-5倍甲苯有机溶剂。C、回流提取

搅拌加热80-100℃，回流提取生物碱共8次，每次历时2-3小时，直至物料中无生物碱反应为止，提取结束，弃掉物料渣，合并萃取液。D、回收甲苯

温度稍高些，但不超过100℃，2-3小时即完成。E、煮沸

回收溶剂后，开始煮沸，先加入一定量水，因在回收溶剂后药液变浓缩，一般每公斤留料液量中加水0.6升左右，加入20％硫酸，调PH3-4，加入6‰还原剂亚硫酸钠，搅拌均匀。煮沸2小时，温度控制在液体均匀性有小气泡即可。

加还原剂的目的使氧化苦参碱还原成苦参碱，因氧化苦参碱的PH低于

苦参烯碱。F、冷却

煮沸完后，冷却至10℃以下，加水搅拌洗3-4次，弃渣。液体可放入第二次煮沸罐内(增加收率)。

冷却液用离心机或八层过滤纱布过滤分离。G、萃取除杂质

在萃取罐内加入一定量的经过滤后的酸液，加入甲苯量为酸液的50％(酸液∶甲苯为2∶1)搅拌10-20分钟，静置分层约40分钟，放出下层酸液(留下一次甲苯提取)，再放出甲苯液，如此反复提取三次。H、碱化甲苯萃取

取酸性下经甲苯萃取过的酸液，加入40％氢氧化钠液，调PH值至12，用甲苯连续萃取5次(液2、甲苯1)，合并甲苯提取液，碱液经检查无生物碱时即可排掉。I、加酸转型后的苦参总碱

将甲苯提取液中加入10％硫酸，每公斤加入10％硫酸液50m1。搅拌10-20分钟，调PH值为4-5，最好达到5，即得。如果PH值由12到4-5有困难，不必加更多的酸，可返复打入萃取罐内搅拌、静置。放出无生物碱的碱液弃掉，可使酸液中的生物碱含量增高。(即转型后的苦参总生物碱酸液)(二)分离苦参烯碱

A、苦参总碱酸液放入釜中，用30％氢氧化钠液，调PH 8-10，用甲苯液萃取三次，(1∶1～2)，将萃取液合并，回收溶剂，充分搅拌，静置沉淀24小时，将沉淀物离心分离，得到大部苦参烯碱和少量苦参碱和水溶液母液。

B、将苦参烯碱及少量苦参碱的混合物放入反应釜中，加入少量水溶解，加入醋酸镍催化剂，用量与苦参烯碱重量比为1∶8～10，封釜，通入氮气排除釜内空气，通入0.5～0.8～Kg/cm2压力的氢气，历时3-4天，直至反应物中经薄层层析无苦参烯碱为止，停止氢化反应。经离心分离、减压、浓缩直至反应物中无溶剂，即得到粗品的苦参碱，而催化剂金属镍可再生重复使用。(三)分离苦参碱

A、把(二)A项中的水溶液母液放入釜中，用30％氢氧化钠液，调PH9-11后，用三氯甲烷提取共6次，每次三氯甲烷用量为母液的1-2倍，合并萃取液，经减压，回收溶剂，得固体粗制苦参碱，水相留作分离槐定碱备用。

B、将(二)B和(三)A二项中的苦参碱粗品合并，加入8-10倍石油醚，重结晶，得到精制苦参碱晶体。(四)槐定碱的分离提取

将(三)A回收溶剂和离心分离出所得的水相合并，用20％氢氧化钠液，调PH12-13，充分搅拌，静置24小时，将水层弃掉，用甲苯提取5次，甲苯用量约水相的1-2倍，合并甲苯液，减压，回收甲苯，离心分离结晶，得粗制槐定碱的白色针状结晶。将粗品用8-10倍石油醚重结晶，得精制的槐定碱。

本发明中物料比例，均为重量比。

用薄层层析法鉴别，结果如下：

苦参碱白色棱状结晶 mp 74-76℃

槐定碱白色针状结晶 mp 105-107℃

本发明金属镍催化剂，有乙酸镍、氯化镍、硫酸镍、硝酸镍四种，可任选一种。

镍盐用乙醇溶解加入1M硼氢化钠(钾)的乙醇溶液，反应得到的产品。反应后分离得到的催化剂，可加入少量水，再加入1M硼氢化钠(钾)的乙醇溶液，反应再生，可重复使用。

苯的化合物有苯、甲苯、二甲苯三种，任选一种，一般使用甲苯为好。

卤代烷为二氯乙烷、三氯甲烷(氯仿)二种，一般使用氯仿为佳。

碱液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠三种，最好不用氢氧化钾。