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【翻译】来自春天的问候:铃兰香新原料

来源:花匠小妙招 时间:2024-12-22 01:08

一篇老文……不要乱转。。。二毛的英文真是糟心

原文地址:https://www.fragrantica.com/news/May-Greetings-New-Lily-Of-The-Valley-Aromachemicals-9014.html

作者:Mat Yudov

所以呢,2017年就这么走来了。香精香料业的人士以前也很忧虑这一天的到来,后来他们花了很长时间来应对。甚至给2017年取了一个特别的称呼——大限年。现在我们就来说说到底都禁了什么东西,这会改变什么,对我们的影响又是什么。

2017年,欧盟地区启用了针对特定芳香物质使用的新限制规定:制造商必须明确标出的致敏物质从26种增加到了89种;同时全面禁用了苔黑醛(atranol)、氯化苔黑醛(chloroatranol)以及羟基异己基3-环己基甲醛(HICC既新铃兰醛)。前两者都是饱受折磨的橡苔类香料。不过不要慌,苔黑醛和橡苔也不算一回事。

消费安全委员会提供的致敏芳香原料图表,灰色图柱是原先的26种物质,红色的为今年新增的

上面我最后提到的原料HICC,香水爱好者更熟知它的另一个名字,新铃兰醛(lyral)。它有着柔和花香气息(令人联想到铃兰、仙客来还有点丁香的感觉)配合醛香和木香底蕴。此外还有一种铃兰香香料也不受欧盟的喜爱,就是丁苯基甲基丙醛,香水爱好者们熟知的铃兰醛(Lilial)。在2015年9月,SCCS(消费安全委员会)公布了一份报告,规定所有含铃兰醛的配方都要在3年后完成对配方的更改。过去的几年里,几乎所有香水业界人士都忙于寻找铃兰醛和新铃兰醛的替代品。含有这两种原料的香水很多,但毋庸置疑,大家可以在香水外盒上的配料表中轻松看到它们。如果几年前的产品,那么可以说百分之百会含有以上禁用原料之一。

讨论用什么替代铃兰醛和新铃兰醛前,让我再说两句关于铃兰香的历史。铃兰香及其芳香原料的故事始于100多年前,尽管人们相尽办法想提取铃兰香精和精油,这些尝试最后得到的物质却没有一丁点铃兰香的影子,因此也毫无价值可言。不幸就在于,并非所有的花草都能经受传统的制备方法(蒸馏,压榨等等),而铃兰就是其中之一。就像Ernest Beaux说过的,就只能寄希望于化学家了。

第一个能与铃兰香联系起来的是物质叫羟基香茅醛。调香师经常昵称为羟基。它是在1905年由德国化学家Herman Knoll (Knoll & Co. company)成功合成的。不久之后,大香料公司也纷纷推出仿制品:比如奇华顿在1906年推出了Laurine、1908年芬美意的产品目录中主打的是Cyclosia(这两者的区别在于其杂质,副产品不同)。羟基香茅醛成为第一个拥有铃兰香的人工合成产品,它的铃兰香气息明快,带有一点百合香底蕴;同时又拥有类似西瓜绿意水调的一面,还带着一点热带气息。它的成功,多亏了Houbigant在1913年推出的Quelques Fleurs(这款香也是最早的醛香香水之一)。另一曲羟基香茅醛的伟大颂歌则当属于Edmond Roudnitska的杰作——Diorissimo (1956)

另一类似的物质兔耳草醛,1919年合成成功,并自1929年起由Winthrop Chemical Corporation生产。瑞士公司奇华顿生产这一物质始于50年代。兔耳草醛有着强烈的(与羟基香茅醛不同)明快的花香气息,令人联想到仙客来,青香、甜美,带有铃兰、菩提花和些许大黄的气味。

在很长一段时间里,这两种原料就代表了整个铃兰香,但在20世纪后半叶,事情发生了翻天覆地的改变。本文中就让我们从英雄们开始吧。

1952年,全苏天然及人工香料研究所(All-Union Research Institute of Synthetic and Natural Fragrant Materials)下Vladimir Rodionov领导的研究小组合成了一种被称为铃兰香醛(лилиальальдегид)的物质,不过Stanislav Voytkevitch表示说“莫斯科的调香专家们没有好好利用铃兰香醛”,因此我也很难说苏维埃的科学工作者们就这一发现对国内(指苏联)化妆品香水行业的影响有多大。但众所周知的是,奇华顿在1956年7月11日获得了这一化合物的专利授权,并给它取了一个简短的名字:铃兰醛。这也成为铃兰香在香水行业中的新起点。举几例这一化合物的知名商业名:lilestralis、lilyall、lysmeral、mefloral、aldehyde MBDC。铃兰醛与上述的区别就在于其粉香及香辛的特色。

我们的第二个主人公新铃兰醛(Lyral),是在1960年问世的,美国公司IFF合成并开始量产。其他的公司则以其他的商品名生产该物质:cyclohexal、kovyral、landolal、lanyral、leerall、lydoucal、lysinal、mugonal、kovanol。随着新香问世,这两种原料一步步取代了羟基香茅醛。当然,铃兰醛和新铃兰醛不仅仅用于铃兰香型。作为国际通用的中性花香“填充料”,它们几乎出现在包括东方调和树脂木香调在内的所有香型中。比如说,Lubin的inldole(2005年Olivia Giacobetti调制的版本)。

当然大家肯定已经注意到上面提到的这些物质从化学角度讲都是醛(不要和类似香奈尔5号里的香水醛弄混)。很长时间来,人们都认为有铃兰气息的分子都应属于醛类,但深入研究表明,很多其他类型的分子也都居于类似的气味。我得说芳香产品中有20%都具有铃兰气息,而这也是在这个领域里大家对任何限制和禁令都很重视的原因。但羟基香茅醛、铃兰醛、新铃兰醛都曾是铃兰香的最重要的代表。

铃兰香醛:海风醛、美乐馥、兔耳草醛、新洋茉莉醛、floral super、花青醛

第一款铃兰香醇——不含醛基的物质——是在20世纪下半叶被发现的。相比醛,在香水制造业更青睐醇类物质,因为它们更稳定。但并不是所有的铃兰香醇闻起来都是铃兰味,它们中不少都带有明快的玫瑰气息。比如说,花冠醇(Coranol,芬美意产品)通常都被描述为气味接近芳樟醇(Linalool),一种较之更稳定的替代品。对于香料化学家来说,寻找一种有这强烈清晰的铃兰香气息的醇仍然是他们不懈追求的目标之一。2001年,奇华顿带来的Super Muguet,就是这一追求的成果。

铃兰香醇:甲基铃兰醇、异丙基环已基甲醇、铃兰吡喃、新铃兰醇、花冠醇、super muguet

自从这些香水安全组织诞生,铃兰香原料就麻烦不断。人们认为羟基香茅醛有致敏的危险所以成品中其使用量被限定在1%以下。铃兰醛也致敏,于是IFRA规定最大用量不超过1.9%。SCCS觉得这些限制还是太弱,所以宣布香水中使用这一原料是危险的;他们还怀疑铃兰醛有诱变作用,尽管并没有任何证据证明——但谁知道呢?新铃兰醛(IFRA限定在1.5%)被SCCS称之为主要接触致敏源之一,限制不管用于是终于被全禁了。

但黑暗之中总还是有一丝曙光的,业界一直致力于寻找替代品,而这些努力没有白费。现在就让我们来看看几家大香料厂商为解决铃兰醛和新铃兰醛带来的替代品:

IFF的新产品:阿道克醛、铃兰醇、柑青醛、美研醇、环甲基香茅醇、环铃兰醛、美乐馥

美国的IFF生产了相当多具有铃兰香的原料,比如说 Starfleur 40。如果你需要替换某种已知香水中的铃兰醛和新铃兰醛,这里介绍几款来自IFF的基础替代品。香水,日用洗剂,沐浴用品等不同的产品,所用的香基也不同。如果你对某个配方感兴趣,也能在网上找到信息,IFF并没有将这些东西藏起来,这还是挺出人意料的。

芬美意的新产品:lilyflore、梅弗兰醛、白花醇、hivernal

瑞士的芬美意也有自己的王牌:用于替代新铃兰醛的香基,基于lilyflore的专利配方,Lilyflore是最新而且持久的铃兰香气息;还有目前仍属于内控原料的Hivernal;以及其他热门产品。我觉得这算不上什么机密,只是比较专业的知识,但你在网上其他地方还是很难找到hivernal的分子结构信息。他们还有另外一种内控料叫做Mimosal。

奇华顿的新产品:由新铃兰醛得到的Mahonial、道必卡尔、5,7,7-trimethyl-4-methyleneoctanal

奇华顿也有新铃兰醛的完美替代品,也就是Mahonial,他们的一款内控原料。小蘗科下十大功劳大约有70种类,常绿灌木,开黄色花,有轻柔花香;有时候又被称为铃兰木。如果看看配方,我们可以看到它和新铃兰醛的结构相似。这也是所谓的断裂结构的一个实例(断裂结构一词来自拉丁文 secare 断,以及 seco 部分,半;sex 性这个词也衍生于此)。Mahonial的气味和新铃兰醛很相近,但根据熟悉它的人讲,它的气味更持久。当然,它也没有新铃兰醛那些缺陷。我们要提的奇华顿另一款产品就是道必卡尔。我认为它是目前铃兰香产品中气息最强烈最持久的。这里可以看到具有铃兰香的γ不饱和醛类的数据结果。 此外,奇华顿还有一种很经典的铃兰香醛类内控料叫Nympheal。

铃兰醛(奇华顿),银醛(奇华顿),Silvialoxazolidine(汉高)

由于铃兰香不仅仅应用于高档香水,也涵盖众多产品,日化用品制造商也加入到搜寻香味更持久安全的新型原料上。比如汉高,他们为上图所示结构的恶唑烷衍生物取得了专利,作为铃兰醛的替代品。他们认为这一原料的气味接近铃兰醛但香味更持久。细心的读者应该知道这是种大分子的物质(原子质量单位为500,意味着人们本应闻不到它)。类似的,silvialoxazolidine的气味是来自银醛的,在这一化合物逐渐分解时释放出来的,这也是其气味持久的原因(还有一种物质叫cyclamenoxazolidine,它是兔耳草醛的衍生物。)

我们可以看到,这些年来业内人士做了大量工作——新香水产品中不再有铃兰醛和新铃兰醛的身影,取而代之的是人工合成的全新原料。我确信不久的将来,铃兰香主题会激发人们的兴趣。说不定,大限之年到来前我们为老式铃兰香送终,而很快又将迎来更多新铃兰香,它们采用的新原料香气更清透持久。铃兰香会成为2017的潮流么?我们拭目以待。

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