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天然药物化学绪论天然药物化学绪论
第三节 天然产物结构研究法 一、化学结构研究的目的与意义 二、结构研究步骤与方法 (一) 查阅文献 (二) 化合物纯度的测定 1. 外观:晶型与色泽 2. Mp 3. TLC (三) 物理常数测定 固体 液体 (四) 分子量的测定 1. 经典方法 2. 现代方法 — HR-MS 第四节 天然产物结构研究法 二、结构研究步骤与方法 (五) 分子式的测定 1. 元素分析法 2. 质谱法 — HR-MS 同位素丰度法 3. H、C-NMR法 (六) 不饱度的计算 Ω = Ⅳ - I/2 + Ⅲ/2 + 1 (七) 分子结构骨架的测定 1. 专属性反应 2. 植物亲缘相关性 3. 光谱特征 4. 部分合成 5. 化学降解 (八) 功能团的判断 1. 化学法 2. 光谱法 (九) 光谱分析 第四节 天然产物结构研究法 三、结构研究实例 今由某药材中分离得到一种成分,并测得下列数据: 1. 无色针晶,mp 154~156℃ ,[a] –59° (EtOH) 2. 易溶于MeOH, EtOH, H2O,难溶于CHCl3, Et2O 3. Molish反应(+),FeCl3反应(—) 4. IR(cm-1): 3250~3500, 1610, 1590, 1575, 1075, 1045, 1020, 1010, 860, 830。 5. MS (m/z): 286 (M+), 163, 145, 127, 124 (100%); 其乙酰物 m/z 496 (M+) 6. 苦杏仁酶水解后得一个溶于乙醚的针晶及D-葡萄糖 7. 酶水解后所得针晶测得下列数据: 1) mp 112~115℃ 2)元素分析 C 67.4% H 6.50% 3) Gibb’s 反应(—) 4) FeCl3 反应(+) 5) MS (m/z): 124 (M+) 6) 1H-NMR (d): 3.97 (1H, t, D2O交换消失) 4.51 (2H, d) 6.78, 7.18 (4H, AA’, BB’系统) 8.20 (1H, s, D2O交换消失) 请写出该结构,并说明理由 发酵法制备没食子酸。近代可用各种没食子 酸鞣质资源生产没食子酸。 《改正日本药局方注释》(第六版)(1953年) 记载:“看药上长起长霜,药则已成矣”。 《本草纲目》(1518-1592) 记载有从马蓝、蓼蓝、菘蓝、木蓝植物, 经酶、酸、碱水解下制备青黛的制备方法。 《圣惠方》(932~992年) 在 “射网” 的制备下记载:取新鲜草乌汁,经沉淀,过滤,清液置碗中日晒蒸发,至瓶口现“黑砂点子”;再放炉内低温蒸发,直到下层为稠膏,上层现白如砂糖状的结晶。此种“砂糖样”物质,上箭最快,到身数步即死”。 这种极毒的砂糖样结晶即乌头碱,在欧洲1833年提出,1860年才制得结晶。 ⒎ 提取分离纯化方法制取纯成分的实践 煎熬、溶解、过滤、浓缩、结晶等操作。 《本草纲目拾遗》(1765年) 《本草纲目》(1518-1592) 我国外藉院士、英国学者李约瑟在其巨著《中国科学技术史》中写道: “现代人之所以更为优秀,是因为他们发现了印刷术、黑火药、和磁罗盘,我们把它归功于中国人。要是没有这种贡献,就不可能有我们西方文明的整个发现历程。” “在欧洲十六世纪帕拉尔(Paracelsus, 1493~1541) 将水银、锑、铋等矿物作药物 (原来公认草药) 的时候, 存在着很大的争议,而中国在那时已使用矿物药有许多世纪。” “ 中国药物化学从11世纪到17世纪处于一个灿烂的时期。” 国外学者的评价: (二)国内发展史 1. 近代天然药物化学的引进和创建阶段 1) 二十年代 麻黄碱、闹羊花、莽草、延胡索等。
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