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玫瑰醚:玫瑰香气的最大“功臣”

来源:花匠小妙招 时间:2025-07-16 10:08

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玫瑰醚的化学名称为2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氢吡喃,是一种具有青草清香及玫瑰花香气的昂贵香料,因其特有的玫瑰香气,被广泛用于配制香叶及玫瑰型化妆品。

玫瑰醚存在于世界各地产的玫瑰油、香叶油和其他多种植物花、果、枝叶的精油中。在某些酒类甚至昆虫分泌物中也有它的存在。在自然界中有(—)-(4R)-顺式体和(—)-(4R)-反式体存在,以顺式体为主。香料用玫瑰醚有很强烈的花香,稀释时有玫瑰和青香的香韵,顺式体香气细腻,左旋体有更甜的花香、浓的青香并还伴有一些辛香。

“高顺式玫瑰醚”有天然的花香,清新、轻柔的天然玫瑰香气,新鲜的香叶香气以及香叶草(天竺葵)的香味。主要用于配制玫瑰型和香叶型香精,用量在0.01%-0.2%。少量用于荔枝、西番莲果、黑醋栗等食用香精。

玫瑰醚虽然被发现得比较晚,在玫瑰花油里含量从0.1%到1.0%,比香叶醇、香茅醇、橙花醇、苯乙醇少多了,但却被调香师公认是玫瑰花和香叶草里对香气“贡献”最大的成分之一——在一个“百花”香型的香精里面,可能用了百分之几十的香叶醇、香茅醇、橙花醇和苯乙醇,还是闻不出多少玫瑰花香,此时加入一点点玫瑰醚,玫瑰花香就显露出来了。正因为玫瑰醚的香气强烈,所以在一般的香精配方里它的用量较少,但千万不可忽视它的存在。

与玫瑰醚类似,具有特征性的天竺葵和玫瑰香韵的还有二氢玫瑰醚,它的化学名称为2-(2-甲基丙基)-4-甲基四氢吡喃,该化合物由于为饱和结构,稳定性更好。

工业品玫瑰醚有左旋、右旋和消旋三种异构体存在。由于天然玫瑰醚产量很小,人工合成已经成为主要的方法。不过,玫瑰醚的合成较麻烦,成本相对高,导致市场价格也高,限制了该产品的使用。

当前,玫瑰醚的合成根据原料不同主要有三条路线:

路线1:国内外报道的文献大多以香茅醇为原料制得玫瑰醚。其中主要的合成方法有:

1)光氧化路线,此反应过程需要光照,前期设备投资较高,且不易操作;

2)过氧化氢氧化路线,反应过程中需用质量分数为50%的过氧化氢,存在安全隐患,而市售双氧水质量分数为30%;

3)电化学氧化法,此方法虽然产率为80%左右,但其所使用的催化剂价格昂贵,且前期设备投资较高:

4)溴化路线方法的产率仅为43%左右,所用催化剂也比较昂贵,不适合工业化生产;

5)使用生物酶催化法制备有光学活性的玫瑰醚异构体,此方法的产率虽为60%左右,但环境污染较大;

6)使用含金属氧化剂的方法,如四醋酸铅氧化法,苯基溴化硒法,此方法所使用的催化剂毒性较大,产率不高,污染严重,不适宜大规模生产。

路线2:以脱氢玫瑰醚为原料制得玫瑰醚。该方法主要是在铂/碳催化剂和大孔树脂下催化加氢,采用此方法的公司有德国巴斯夫(BASF);此方法虽然产率在80%左右,但是原料脱氢玫瑰醚价格较高。

路线3:以二烯丙基醇为原料,采用公司有瑞士芬美意(Firmenich);以异戊二烯合成路线;以巴豆醛和乙基乙烯基醚合成路线;以Diels-Alder加成物作原料。这些路线虽然原料易得,但是产率不高。

在现有合成路线存在诸多缺点的背景下,2024年2月2日,万华化学一步制备玫瑰醚的发明获得国家知识产权局专利授权。该发明名为“一种通过氢解反应制备2,4-二取代四氢吡喃化合物的方法”,以2,4-二取代四氢吡喃-4-醇化合物为原料,在有机膦酸催化剂作用下,与氢供体反应一步得到2,4-二取代四氢吡喃化合物。

据称,该发明原料转化率高(最高99%)、选择性好(最高99%)、反应条件温和(反应温度50℃),可一步得到玫瑰醚和二氢玫瑰醚。

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