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复合杀菌剂及其制备方法和应用与流程

来源：花匠小妙招时间：2025-01-05 03:17

本发明属于循环冷却水系统的水处理药剂技术领域，具体来说涉及一种复合杀菌剂及其制备方法和应用。

背景技术：

微生物大量超标造成循环冷却水系统形成锈瘤及黏泥，会导致管道堵塞及腐蚀，给循环水系统的连续、稳定、安全运行造成一系列的负面影响，是循环冷却水系统正常运行面临的三大问题之一。循环冷却水中最常见的有害微生物主要有异养菌属、硫酸盐还原菌属和铁细菌属。

水处理杀菌剂是指对一些微生物高度敏感、少量添加到水中即可达到抗微生物性能的化学物质，它们能够控制或杀灭水中的细菌、藻类和真菌等微生物。使用各种杀菌剂能够快速、高效地杀灭水体中的有害微生物。杀菌剂的种类很多，有些杀菌剂对多种微生物有杀生作用，有些杀菌剂则只对少数几种微生物有杀生作用，前者一般称为“广谱性”杀菌剂，后者则称为“专用性”杀菌剂。

目前，工业循环冷却水中常用的杀菌剂为洁尔灭、新洁尔灭、异噻唑啉酮等。这类杀菌剂虽具有高效、低毒、不易受ph变化影响等特点，但存在单独使用时，杀菌剂具有用量大、杀菌率低或者缺少广谱杀菌效果的缺点。

因此，需要提供一种复合杀菌剂及其制备方法和应用以解决上述问题。

技术实现要素：

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合杀菌剂的制备方法。

本发明的另一目的是提供上述制备方法获得的复合杀菌剂。

本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。

一种复合杀菌剂，由25～30质量份数的十二烷基胍盐酸盐、5～10质量份数的(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、5～10质量份数的双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵、1～5质量份数的氟唑菌酰羟胺、10～15质量份数的乙二醇和30～54质量份数的软化水均匀混合而成。

上述复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：将所述(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯与所述乙二醇均匀混合，加入所述软化水搅拌均匀，再加入所述十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和氟唑菌酰羟胺，搅拌均匀，得到所述复合杀菌剂。

上述复合杀菌剂在提高水中异养菌属、硫酸盐还原菌属和铁细菌属杀菌率中的应用。

在上述技术方案中，所述异养菌属的杀菌率为97～99.91％。

在上述技术方案中，所述硫酸盐还原菌属的杀菌率为97～99.91％。

在上述技术方案中，所述铁细菌属的杀菌率为97～99.91％。

本发明主要是从杀菌方面着手，不但达到了很好的杀菌效果，对循环冷却水常见的菌群有较高的杀菌率，保持了循环冷却水系统微生物的数量处于较低水平。本发明与已有技术相比较具有以下显著优点：(1)对工业循环水危害最大的三类菌属:异养菌属、硫酸盐还原菌属和铁细菌属均有较高杀菌效果。(2)本发明的复合杀菌剂为复配式非氧化性杀菌剂，有着良好的协同效应。(3)高效、广谱、易降解、无残留，属于环境友好型非氧化性杀菌剂。

具体实施方式

十二烷基胍盐酸盐的具有剥除微生物膜、杀菌的作用，具有耐光、耐热、耐压、性质稳定的特点，属于破坏细菌细胞壁和细胞膜的具有渗透性的杀菌材料；(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯是一种新型、高效、广谱、内吸、毒性低、易降解、无残留环境友好型的杀菌剂；双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵能有效的处理循环冷却水中硫酸盐还原菌、腐生菌和铁细菌；氟唑菌酰羟胺具有广谱、高效的特征，可以增强其他杀菌剂的协同效应。

下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术方案。

药品来源或购买源如下：

(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯为发明人合成，合成方法见参考文献：奕民.(e)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯合成工艺研究[j].精细化工原料及中间体,2012(12):11-20+5.

十二烷基胍盐酸盐为发明人合成，合成方法见参考文献：宋永波,李秋小,李运玲,智丽飞.十二烷基胍盐酸盐的合成与性能[j].精细化工,2013,30(01):28-31.

氟唑菌酰羟胺购买自先正达公司。

实施例1

复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：[将10g(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入20g乙二醇中分溶解，接着加入108g软化水搅拌均匀，再加入50g十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入10g双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和2g氟唑菌酰羟胺搅拌均匀，得到复合杀菌剂。

实施例2

[复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：将11g(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入21g乙二醇中分溶解，接着加入102g软化水搅拌均匀，再加入51g十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入11g双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和4g氟唑菌酰羟胺搅拌均匀，得到复合杀菌剂。

实施例3

复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：将12g(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入22g乙二醇中分溶解，接着加入98g软化水搅拌均匀，再加入52g十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入12g双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和4g氟唑菌酰羟胺搅拌均匀，得到复合杀菌剂。

实施例4

复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：将14g(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入24g乙二醇中分溶解，接着加入88g软化水搅拌均匀，再加入54g十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入14g双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和6g氟唑菌酰羟胺搅拌均匀，得到复合杀菌剂。

实施例5

复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：将16g(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入26g乙二醇中分溶解，接着加入78g软化水搅拌均匀，再加入56g十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入16g双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和8g氟唑菌酰羟胺搅拌均匀，得到复合杀菌剂。

实施例6

复合杀菌剂的制备方法，按照下述步骤进行：将20g(e)-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入30g乙二醇中分溶解，接着加入60g软化水搅拌均匀，再加入60g十二烷基胍盐酸盐搅拌均匀，最后加入20g双十二烷基二甲基二苄基氯化锡铵和10g氟唑菌酰羟胺搅拌均匀，得到复合杀菌剂。

为说明本发明杀菌作用，下面对上述实施制备的复合杀菌剂的性能进行测试。以天津职业大学污水处理厂采水为接种。按照下述测试方法将天津职业大学污水处理厂采水所接种的菌种进行培养获得待测水源，按照下述测试方法对待测水源进行测试，测试结果如表1所示。

测试方法：复合杀菌剂的异养菌属的性能评价方法采用绝迹稀释法的测试瓶法，硫酸盐还原菌属的性能评价方法采用gb/t14643.5-1993《工业循环冷却水中硫酸盐还原菌的测定mpn法》，铁细菌属的性能评价方法采用gb/t14643.6-1993《工业循环冷却水中铁细菌的测定mpn法》。

表1

初始菌浓度：待测水源中菌的浓度。

复合杀菌剂加入量：每升待测水源加入复合杀菌剂的质量。

通过以上数据可以判定，实施例中的复合杀菌剂对待测水源中的异养菌、硫酸盐还原菌、铁细菌均具有非常好的杀菌效果，由此可知复合杀菌剂也可对循环冷却水具有非常好的杀菌效果。

为说明本发明复合杀菌剂的生物降解性能，下面对上述实施制备的复合杀菌剂的生物降解性能进行测试(郭勇,王荷芳,刘智勇.烟柴杆提取物的阻垢和缓蚀性能[j].化工学报,2014,65(01):298-304.)，生物降解性测定结果如表2所示。

取50g花园土溶于500ml自来水中，搅拌均匀后静置2小时，用粗滤纸进行抽滤，用200ml滤液作为接种物，将2ml的接种物与500ml复合杀菌剂混合得到待测溶液，密封，25℃恒温放置20天，参照高锰酸钾法(gb/t15456-2008)测量试液第20天的cod值。

生物降解率的计算：

空白溶液：准备200ml接种物，作为空白溶液。

降解率＝[1-(wt-wt0)/(w0-w00)]*100％。

wt为第20天测得待测溶液的cod值；